作者： 孫烈 吳世磊
中國科學(xué)院自然科學(xué)史研究所
“美麗的花紋是誰(shuí)鐫刻，
為她涂抹顏色，
青銅的光芒閃耀著(zhù)，
剎那間將夜空刺破——”
這段唱詞選自中國原創(chuàng )音樂(lè )劇《金沙》，一曲便帶我們跨越千年。
要問(wèn)這“青銅的光芒”是如何誕生，它的背后又有哪些故事?
請跟我一起回到人類(lèi)文明的起點(diǎn)——青銅時(shí)代。
青銅——表里不一的奇珍
人類(lèi)何時(shí)知道金屬會(huì )生銹?應該是從認識銅就開(kāi)始了，也就是大約公元前9千年左右[1]。經(jīng)過(guò)了5~6千年的經(jīng)驗積累，從大約公元前3~4千年起，全球多個(gè)地區陸續冶煉出青銅合金。
這種銅與錫，或者銅與錫、鉛的合金，與石材相比，兼具較理想的硬度、韌性與澆鑄性能，因此適合鍛打或鑄造成型。青銅制成的器物逐漸取代了石器，成為人類(lèi)生存與發(fā)展的重要物質(zhì)基礎。
以青銅冶鑄工藝為突出代表的古代金屬技術(shù)，被看作是“人類(lèi)從蒙昧到文明的轉折點(diǎn)”[2]。考古學(xué)家湯姆森 (C. J. Thomsen，1788~1865)最先注意到人類(lèi)史上材料更替引發(fā)的文化演變的現象，并將這個(gè)時(shí)期命名為“青銅時(shí)代”。
青銅的主要成分是銅，銅在同時(shí)接觸空氣和水時(shí)，常溫下就會(huì )生銹。古人想讓銅不生銹，太難了。銅錫合金同樣會(huì )生銹，而且以青綠色的銹最為常見(jiàn)，這一現象賦予了它一個(gè)色澤鮮明的名號——青銅。
杜甫說(shuō)“恰有青銅三百錢(qián)”，這里的“青”只是銹色，可不是銅本來(lái)的顏色。也就是說(shuō)，不論是中國國家博物館的后母戊鼎(圖1)，還是希臘國家考古博物館的宙斯(或波塞冬)塑像(圖2)，這些藝術(shù)品迷人的色澤，其實(shí)都來(lái)自外表的銅銹。
當然，金屬被氧化，意味著(zhù)原材料的成分、結構與性能也被改變了，因此生銹通常表現為顯著(zhù)的腐蝕效應(圖3)。古希臘人將銅銹視為作品的毀壞，就是這個(gè)原因。
可見(jiàn)，對于“表里不一”的青銅文物來(lái)說(shuō)，保留銹色與減少銹蝕都不可少，真是兩難。難在哪里呢?
生銹的原理好像并不復雜，但是許多遺存至今的青銅器卻提醒了我們另一事實(shí)——我們迄今尚不能完全了解或控制銅錫鉛合金的氧化反應及其結果。青銅器的成分、雜質(zhì)與微觀(guān)結構多種多樣，埋藏或存放的環(huán)境復雜多變，再經(jīng)過(guò)一千年以上的反應，有時(shí)會(huì )發(fā)生罕見(jiàn)的腐蝕現象，在當今非常先進(jìn)的實(shí)驗室中也很難模擬這個(gè)過(guò)程。
下面，我們從青銅的本來(lái)面目談起，再看幾個(gè)神奇有趣卻令人困惑的銹蝕現象。
吉金——金光閃閃的青銅真容
青銅本身是金色的。按照能帶理論銅錫合金對可見(jiàn)光譜的黃光波段有高反射率。而青銅器表面又會(huì )得到細致的打磨加工，光線(xiàn)反射到眼中，人就會(huì )感受到燦爛的金光。
我們今天仍可以看到距今2~3千年前的商周時(shí)期的許多舉世無(wú)雙的精美青銅器，其中很大一部分是舉行高規格禮儀活動(dòng)用的鼎(圖4)、爵(圖5)、鐘(圖6)、鐃(圖7)等禮器。這些器物在萬(wàn)眾矚目的“高光時(shí)刻”用來(lái)代表國家或貴族的身份地位，一個(gè)重要原因是它們擁有金光閃耀的外表(圖8)。
古今中外，多數人都喜愛(ài)金色。在中國古文獻中，“金”常常指的是青銅，而不是黃金。青銅也常被稱(chēng)為“吉金”，“吉”是“吉祥”，也有學(xué)者認為是“堅固”之義[3]。用吉金做禮器，自然能夠得到廣泛的接受與認可。
在不生銹的情況下，不同的青銅器顏色會(huì )有所差異，原因在于合金的比例。如果逐步提高銅錫合金中銅的含量，由于銅的電子躍遷能低于錫，合金的電子躍遷能隨之降低，紅光波段的反射率就會(huì )提高，于是合金的顏色將由金黃色逐漸變?yōu)槊倒迳敝良冦~的赤紅色。因此，純度很高的銅又被古人稱(chēng)為“赤銅”。
中國人兩千年前就能夠調控合金的比例，并掌握了合金成分、性能和用途之間的關(guān)系。《禮記·考工記》記載了銅錫合金“六齊(jì)”的規律，當錫占從1/6到1/2之間的6個(gè)不同比例時(shí)，青銅可分別用以制作鐘鼎、斧子、戈戟等6類(lèi)不同的器物。
一般來(lái)說(shuō)，錫的含量升高，合金的硬度則會(huì )增加，延展性變差。雖然從現代合金理論和實(shí)踐來(lái)看，“六齊”的規律并不準確，但放在當時(shí)條件下，其科學(xué)性還是值得肯定的。借助現代的分析測試手段，研究者發(fā)現古代青銅的組分是比較復雜的，有銅錫合金(二元合金)、銅錫鉛合金(三元合金)。古人有意將鉛加入合金，主要是為了改善合金的澆鑄性能。還有一些含砷、鋅、銻等元素的青銅合金。三元合金、高合金青銅特別是高鉛青銅，是中國青銅器的一大特色[4]。
銅銹——五花八門(mén)的腐蝕物
人們在博物館看到的青銅器大多是青綠色，其實(shí)這主要是銅綠的顏色。銅綠的學(xué)名是堿式碳酸銅，化學(xué)式為Cu2(OH)2CO3，由銅與空氣中的氧氣、二氧化碳和水反應生成。
實(shí)驗室制得的純凈銅綠，是一種淺綠色的單斜系結晶纖維狀的團狀物，或深綠色的粉狀物。孔雀石的主要成分是天然銅綠(圖9)，常與其它含銅礦物共生。在自然環(huán)境中，銅生銹的速度不算慢。紐約的自由女神銅像，從最初的黃褐色到通體變綠，也就用了十幾年的時(shí)間。
銅綠的英文名不止一個(gè)。化學(xué)中常用的aerugo來(lái)自拉丁文，有被腐蝕的含義。“銅銹般的貪婪”在古羅馬詩(shī)人賀拉斯(Horac，65 BC - 8 BC)的詩(shī)中應該吟誦成“haec animos aerugo et cura peculi”——我們大致可用漢語(yǔ)中的“銅臭(xiù)”一詞來(lái)作注解。
銅綠的另一個(gè)寫(xiě)法是Verdigris，最初指的是古希臘青銅的顏色，它原意居然是“希臘的綠色”。在中國古代，銅綠被稱(chēng)作“銅青”。青有深綠色或淺藍色的意思，比如青草、青山綠水。這個(gè)顏色區間可以用cyan表示，相當于漢語(yǔ)的藍綠色。
很多語(yǔ)言都“混淆”了青、藍、綠的叫法，這是一個(gè)有趣的語(yǔ)言學(xué)現象。可能因為人們在感官上無(wú)法準確區分波長(cháng)為500nm左右的光。一般認為波長(cháng)577～492nm之間是綠色，而492～455nm之間則是藍色。即便現在，有人說(shuō)自由女神像是綠色的，有人覺(jué)得應是藍綠色，也有人說(shuō)是綠藍色，其實(shí)都沒(méi)錯。在顏色的日常稱(chēng)謂上，我們不能太苛求。
銅青，是銹蝕物，但可不是廢物。它很早就被用作礦物顏料了。歐洲人用銅銹作油畫(huà)的綠色顏料，但時(shí)間一長(cháng)，堿式碳酸銅會(huì )分解生成黑色的氧化銅(CuO)，畫(huà)中的綠色也跟著(zhù)變成棕色了，難怪后來(lái)被藝術(shù)家們淘汰。
中國古人對銅青卻有不少妙用，例如把銹刮下來(lái)畫(huà)眉毛，唐代人美其名曰“銅黛”。如果用它在囚徒的眼睛周邊紋顯眼的刺青，那就叫“黥(qíng)兩眼”。
從化學(xué)性質(zhì)來(lái)說(shuō)，堿式碳酸銅不溶于冷水，卻能在熱水中分解，也能被酸溶解生成銅鹽。銅銹與人體接觸，會(huì )發(fā)生反應，刺激皮膚或粘膜，表現出弱毒性。人若誤食，由于部分銅離子能與酶的氫硫基反應，則可能發(fā)生急性或慢性中毒。古人稱(chēng)之為“銅毒”，應該是見(jiàn)識到了它的危害。
在古人的觀(guān)念里，銹也可入藥。明代名醫李時(shí)珍認為，銅青就是銅的精華。他在《本草綱目》中寫(xiě)得很清楚：“生熟銅皆有青，即是銅之精華……銅青則是銅器上綠色者，淘洗用之。”
西方人過(guò)去也拿銅銹做過(guò)藥[6]，還想到用醋酸腐蝕銅，這比李時(shí)珍的方法更容易得到銹。現在幾乎沒(méi)有人專(zhuān)門(mén)涂抹或服用綠銹了，不過(guò)在農藥、殺菌劑和防腐劑中，它還是能派上用場(chǎng)。
前面說(shuō)過(guò)，青銅的腐蝕機理是個(gè)復雜的科學(xué)問(wèn)題，雖然在某些方面的解釋上我們已經(jīng)取得共識，但分歧也不少。籠統地說(shuō)，在干燥的大氣環(huán)境中，易發(fā)生表面氧化、硫化等化學(xué)腐蝕;在水、潮濕的空氣或土壤中，易發(fā)生電化學(xué)腐蝕;在土壤和海洋環(huán)境中，存在生物腐蝕;膜電池、小孔腐蝕、晶間腐蝕和選擇性腐蝕等理論常被用來(lái)解釋其深層原因。
迷人的青銅器色彩幾乎都來(lái)自于表面的銅銹。由于青銅本體合金成分的差異，及其所處環(huán)境的不同，銅銹的確有很多種：紅色的赤銅礦(Cu2O)、黑色的黑銅礦(CuO)和灰銅礦(Cu2S)、靛藍色的靛銅礦(CuS)、藍色的藍銅礦[2CuCO3·Cu(OH)2]和膽礬(CuSO4·5H2O)、綠色的孔雀石[CuCO3·Cu(OH)2]、灰白色的錫石(SnO2)、白色的氯化亞銅(CuCl)和碳酸鉛(PbCO3)等，確實(shí)五花八門(mén)。
青銅器神秘莫測的色澤吸引了眾多宋代的金石學(xué)家，趙希鵠就是其中的一位。他在鑒賞、把玩那些上古的銅器之余，很認真地總結了多種銅銹顏色的“變化規律”。特別是關(guān)于千年銹，他認為：“銅器入土千年，純青如鋪翠……銅器墜水千年，則純綠色，而瑩如玉。未及千年，綠而不瑩。”顯然，他注意到千年之久的銅銹有特別之處。
有些蝕綺麗多彩的銹蝕物，甚至被古人看作是“銅花”或“銅華”。唐代的李賀寫(xiě)下了“凄凄古血生銅花”，認為銅器上能生出紅斑綠銹之花(圖10)，應是古人灑上鮮血的緣故。其實(shí)，這只是詩(shī)人的想象罷了。
真實(shí)的原因是，銅器處在空氣、土壤、水和微生物等環(huán)境中，而銅合金與其所處環(huán)境中的多種物質(zhì)發(fā)生了長(cháng)期的反應，形成了層狀或點(diǎn)狀的腐蝕現象。
青銅銹蝕反應的產(chǎn)物究竟有多少，我們仍未搞清楚，但是這些五花八門(mén)的礦物顏料在一起，青銅器表面出現靛藍、墨綠、暗紅、黑灰、銀白等五彩斑斕的顏色，還是大體可以理解的。
銹色——漆古、虎斑紋和菱形紋的面紗
青銅器有一個(gè)特殊種類(lèi)——銅鏡。其亦可稱(chēng)為青鏡、銅片、銅照、銅鑒等，可實(shí)用，也可賞玩。用青銅做鏡子，容易拋光得到鏡面。“鑄鏡需青銅，青銅易磨拭”這句唐詩(shī)點(diǎn)明了銅鏡的材質(zhì)與工藝特點(diǎn)。
經(jīng)過(guò)長(cháng)期埋藏，等到銅鏡出土的時(shí)候，有的表面光亮如漆，晶瑩如玉，被稱(chēng)為漆古(圖11)。其中有的漆黑發(fā)亮，是黑漆古;有的綠如碧玉，是綠漆古;還有的顏色斑斕，叫做花漆古，都深受收藏家和愛(ài)好者的追捧。
漆古是黑還是綠，取決于礦化層的顏色、透明度，以及腐蝕變質(zhì)帶的成分和形態(tài)。其實(shí)，漆古并非銅鏡所獨有，在一些高錫含量的兵器和工具的表面也有發(fā)現。
漆古到底是人工所為，還是自然生成?多數學(xué)者傾向于自然環(huán)境中腐蝕形成的解釋。檢測表明，銅鏡的表面已被腐蝕得完全礦化層。銅鏡一般含錫量較高，在長(cháng)期埋藏中，表面富集的錫在含氧地表滲透水和腐植酸膠體溶液作用下被氧化，然后經(jīng)歷了水解、凝膠析出及脫水的繁復過(guò)程，最終形成了非晶態(tài)二氧化錫或納米級微晶[7]。
也就是說(shuō)，相當于大自然用千百年的時(shí)間，給銅鏡做了復雜而微妙的表面處理。銅鏡表面加工細致，各相成分均勻，光線(xiàn)經(jīng)過(guò)微晶的反射與散射，最終呈現出半透光的視覺(jué)效果。目前，實(shí)驗室還不能制備出與文物表面一致的漆古，它的形成機理尚不明確。
與漆古相似，虎斑紋也是一種顏色奇特的銹層。這是一種主要發(fā)現于古代兵器表面的白色、灰色或黑色的斑狀規則紋飾，不可能完全由自然腐蝕形成(圖12)。虎斑紋青銅器的本體成分多為高錫的銅錫合金，主要物相有銅-錫金屬間化合物、銅錫合金相和二氧化錫。
我們知道，錫是一種銀白色的金屬，而氧化錫(SnO2)多是白色或淡灰色。推想一下，如果青銅器表面被人為附著(zhù)了錫或錫的氧化物，并“繪制”為規則紋飾，那么整體就會(huì )呈現出黃白相間的裝飾效果。黃色是青銅本體本身的金黃色，白色源于錫或氧化錫，交相輝映，也會(huì )很漂亮。有研究者做了模擬實(shí)驗，采用人工熱鍍錫方法，得到了近似于文物表面的效果。
虎斑紋青銅器被埋藏之后，灰白色的SnO2層較為穩定，而高錫青銅的區域會(huì )在土壤埋藏環(huán)境中腐蝕生成類(lèi)似“漆古”的銹層，顏色也就轉變?yōu)楹谏?/p>
不久前，我們用X射線(xiàn)熒光光譜法檢測了一件西周時(shí)期的虎紋斑戈，發(fā)現黑色區域的銅含量明顯高于綠色銅銹區域。看來(lái)，虎斑紋與“黑漆古”有著(zhù)異曲同工之妙。
如果說(shuō)漆古與虎斑紋的本質(zhì)是銹，那么聽(tīng)說(shuō)有些文物不生銹又是怎么回事呢?舉一個(gè)最典型的例子——被譽(yù)為“天下第一劍”的越王勾踐劍，它出土之時(shí)保存完好，劍刃明亮、鋒利，金黃的青銅本色仍一目了然(圖13)。實(shí)際上它的表面仍被氧化了，只是銹層很薄而已。不過(guò)，一件在地下埋藏了兩千多年的金屬器，重見(jiàn)天日時(shí)光亮如新，這著(zhù)實(shí)讓世人贊嘆不已。
更引人注目的是，劍身滿(mǎn)飾非常規則的黑色菱形紋。為了解開(kāi)這一千古之謎，研究人員于1977年借助靜電加速器，利用質(zhì)子X(jué)射線(xiàn)熒光非真空分析技術(shù)，檢測了該劍不同部位的元素及其含量，推測菱形紋可能是經(jīng)硫化處理形成的。但是，這種解釋的說(shuō)服力仍很有限。
有意思的是，越王與吳王這兩個(gè)死對頭，居然擁有技術(shù)風(fēng)格非常相近的兵器。1983年，一具制作精良的吳王矛被發(fā)掘出土，表面同樣都裝飾著(zhù)精美的菱形紋(圖14)。這究竟是怎么形成的?大家對此看法不一。
有西方學(xué)者推測菱形紋就是在埋藏過(guò)程中形成的，而不少研究者堅持認為是人工腐蝕的結果。所謂人工腐蝕，就是有意而為之的主動(dòng)腐蝕處理。有一種可能的方案是，先用天然植物酸或天然酸性鹽腐蝕兵器表面，形成花紋，然后上釉封閉，作為保護層。
后來(lái)，研究者利用一小段菱形紋飾劍殘片，想了很多辦法做了各種檢測：金相、X射線(xiàn)衍射、電子探針-波譜和掃描電子顯微鏡-能譜-電子背散射衍射等多種技術(shù)手段;還做了大量模擬實(shí)驗：鑄造成型法、表面激冷法、表層合金化工藝、擦滲工藝、熱浸滲工藝、金屬膏劑圖層工藝等，這些都是古代工匠可能用的手段。
由此可知，此類(lèi)紋飾的形成原因與“漆古”有相似之處，一些區域的表層為細晶結構，有較好的耐蝕性，保護了細晶區之下的銅劍本體不受腐蝕，而另一些區域氧化腐蝕嚴重，成為黑色的菱形線(xiàn)條。
菱形紋與自然形成的“漆古”不同的是，耐腐蝕的細晶層是人為形成的。古代高明的匠人可能先用含高錫合金粉末的膏劑涂抹兵器表面，接著(zhù)刻劃紋飾，然后入爐加熱，最后做拋光處理。
兩千年前匠師的本領(lǐng)也許真有這么強，或許古銹的神秘面紗還遠未揭開(kāi)。
腐蝕or不腐蝕——是個(gè)問(wèn)題
腐蝕對青銅器文物來(lái)說(shuō)，不能籠統地說(shuō)好還是壞。
文物上有些腐蝕被稱(chēng)為“青銅病”，輕則使腐蝕區域不斷擴展，重則形成穿孔甚至毀掉整件器物(圖15)，對青銅文物器構成極大的危害。這種病由一種綠色粉狀的銹蝕產(chǎn)物——堿式氯化銅[Cu2(OH)3Cl] 引起，潮濕的環(huán)境、溶解的氯離子以及氧化性氣氛是主要病因。
粉狀銹更易吸潮，導致疾患擴大，讓它表現出一定的“傳染性”。治療青銅病的方法大致有四種：物理清除或轉化、化學(xué)清除或轉化、緩蝕劑保護與控制存放環(huán)境。
另有一些腐蝕，在青銅器上形成了致密的屏障，能夠降低腐蝕速率，相當于給文物穿上了防護衣。漆古就是如此。它不光是好看，還能保護內部的金屬本體免遭進(jìn)一步侵蝕。因此，擁有漆古層的文物才能在地下埋藏上千年而不腐。虎斑紋、菱形紋的形成機理也類(lèi)似，同樣能夠起到抑制腐蝕、保護金屬本體的作用。
至于越王勾踐劍幾乎不銹的解釋?zhuān)腥苏J為，此劍受漆木劍鞘保護，墓室中多中性積水而含氧甚少，所處環(huán)境與外界基本隔絕，這或許才是它歷經(jīng)兩千余年而“不銹”的真正原因。
人為添加特殊的腐蝕產(chǎn)物，同樣可以起到延緩腐蝕或仿舊的效果。方法也有不少，比如用化學(xué)試劑腐蝕器物表面，或將礦物顏料在表面燒熔、凝固，也可用電鍍法鍍上一層銀灰色或黑色覆蓋物。
“做銹”往往是文物販子造假作坊里的最高機密，他們甚至拿摻雜化學(xué)試劑的金屬粉末加上動(dòng)物的大小便或化肥的土壤，涂抹到仿品表面，埋到土里一段時(shí)間再“出土”。這些手段都只能搞個(gè)似是而非的結果，與經(jīng)數千年歲月緩慢形成的銹層有天壤之別。這也正是千年古銹的獨特之處。
應該注意的是，錫和鉛在青銅文物的銹蝕與保護中扮演了重要作用。可惜，我們仍然不知道其準確的原理與細致的過(guò)程。“漆古”、虎斑紋和菱形紋都跟錫元素有著(zhù)直接關(guān)系，鉛元素的影響則更加神秘。也許有人會(huì )問(wèn)，古代的這些東西，除了放在博物館或拍賣(mài)市場(chǎng)，沒(méi)有多大的用處，值得我們下功夫去研究嗎?
答案是肯定的。有材料學(xué)家對鉛電纜埋藏在土壤環(huán)境中30年的情況做過(guò)研究，希望搞清楚鉛及其合金的耐腐蝕性能與腐蝕產(chǎn)物。但對一個(gè)普通科研人員來(lái)說(shuō)，持續數十年做一個(gè)實(shí)驗，也許太久了。
何不直接用古代的材料呢?前幾年，一艘幾百年前的沉船被發(fā)現，引起了探測暗物質(zhì)的粒子物理實(shí)驗室的極大興趣，船上的鉛錠成了科學(xué)家過(guò)濾背景輻射的絕佳材料[8]。鉛-210的半衰期只有22年多一點(diǎn)，幾百年后基本都衰變?yōu)榉€定的鉛-206了。再加上海洋隔絕了宇宙線(xiàn)引起的輻射污染，毫不起眼的古代鉛錠竟然成為現代科研青睞的低輻射材料。
背后的問(wèn)題是，這些泡在海水中的鉛是如何抵抗腐蝕的?如果將它們埋藏更久，比如上千年又會(huì )是什么結果呢?
最近，我們檢測了一批距今約3千年的西周早期墓葬出土的金屬薄片。一開(kāi)始，大家以為這些厚度僅1mm左右的殘片應該早就剩下銹渣土了(圖16)。然而，測試的結果顯示它們是純錫或不同比例的錫鉛合金鑄造而成的，真令人大吃一驚。
用金相顯微鏡和電子顯微鏡觀(guān)察薄片的截面，發(fā)現銹蝕層極薄，只有20~50μm，絕大部分金屬未被腐蝕(圖17)。去除表面灰黑色的氧化層后，銀白色的金屬光澤又見(jiàn)天日(圖18)。它們纖薄，展性良好，莫氏硬度在1-3之間，材料性能基本如初，真是歷久彌新。歷經(jīng)數千年而不朽的現象，真值得好好研究一番。
千年銹色耐人尋，千年謎題待人解
青銅器擁有古雅的色調和精美的造型，以高超的技藝制成，這些是古人就知道的。在今天，我們更想破解隱含其中的科學(xué)之謎。
如何從閃亮的吉金過(guò)渡到斑斕的青銅?自然形成的漆古和人工制成的菱形紋、虎斑紋有何聯(lián)系?“青銅病”到底如何防治?千年的薄片為何不朽?這些問(wèn)題的答案，不僅能夠滿(mǎn)足我們追求真知的好奇心，同樣也具有對現實(shí)的借鑒意義。
青銅腐蝕，其成分與形態(tài)逐漸從有序變?yōu)闊o(wú)序，這在大自然中是一個(gè)熵增加的過(guò)程。然而，五花八門(mén)的銹蝕現象說(shuō)明，青銅文物通過(guò)不斷地與外界環(huán)境交換物質(zhì)和能量，能夠產(chǎn)生自組織現象，形成新的、相對穩定的有序結構。耗散結構的視角，讓我們對青銅合金的腐蝕現象有了更多的理解，也有了更多的期待。
參考文獻
[1]Rayner W. Hesse (2007). Jewelrymaking through History: an Encyclopedia. Greenwood Publishing Group. p. 56.
[2]華覺(jué)明. 中國古代金屬技術(shù)——銅和鐵造就的文明[M]. 鄭州：大象出版社，1999：2.
[3]劉碩. “吉金”考[M]//杜澤遜. 國學(xué)季刊第二期. 濟南：山東人民出版社，2016：94-100.
[4]蘇榮譽(yù)，華覺(jué)明，李克敏，等. 中國上古金屬技術(shù)[M]. 濟南：山東科學(xué)技術(shù)出版社，1995：274.
[5]https://uwaterloo.ca/earth-sciences-museum/supporters/donated-collections/reimer-collection
[6]https://www.copper.org/publications/newsletters/innovations/2000/06/medicine-chest.html
[7]孫淑云. “漆古”是自然形成?還是人工所為?[M]//孫淑云. 攻金集——孫淑云冶金技術(shù)史論文選. 北京：科學(xué)出版社，2015:319-334.
[8]Nosengo, N. (2010). Roman ingots to shield particle detector. Nature, April, 24.